Музей начал свою деятельность археологической выставкой в 1899 году как музей древностей и искусств в недостроенном помещении по ул. Александровской (ул. Грушевского, 6). Здание для музея спроектировал известный киевский архитектор Владислав Городецкий, а средства на ее сооружение собрали киевляне.
Первым в музее был сформирован археологический отдел, который возглавил известный украинский археолог Викентий Хвойка.
Музейная экспозиция представляет процесс развития общества на территории Украины от глубокой древности до наших дней.
Среди экспонатов — предметы быта первых трипольских поселений, оружие и доспехи древних половцев, материалы периода Киевской Руси, эпоха Советской власти и периода независимости. Сегодня по количеству и значению коллекций Национальный музей истории Украины является одним из ведущих музеев Украины. Его фондовые собрания насчитывают более 800 000 экспонатов.
Это мирового значения археологические и нумизматические коллекции, этнографические собрания, коллекции оружия, памятников декоративно-прикладного искусства, рукописей, старопечатных книг, произведений живописи и графики, реликвии украинского национально-освободительного движения ХХ в. Они отражают историю Украины от древнейших времен до современности.
В Национальном музее истории Украины находится крупнейшая в нашей стране коллекция исторических и культурных памятников. Фонды музея насчитывают более 700 тыс. Экспонатов от эпохи раннего палеолита до современности, среди них – настоящие национальные реликвии.
По состоянию на 1 января 2020 основной фонд НМИУ составляет 628 243, а научно-вспомогательный – 174 539 единиц хранения.
